氫脆與電[Dian]鍍
1氫脆(Cui)的基[Ji]本(Ben)定義氫脆(hydrogen embrittlement,HE) 又稱氫緻開裂或[Huo]氫[Qing]損傷,是一種由于金屬材料中氫引起的材料塑性下降、開裂或損傷[Shang]的現象。氫脆[Cui]是溶(Rong)于鋼[Gang]中的氫,聚合為(Wei)氫分子,造成應(Ying)力集中,超過鋼的強[Qiang]度極限,在(Zai)鋼内[Nei]部形成細[Xi]小(Xiao)的裂[Lie]紋。氫脆[Cui]隻可防,不可[Ke]治[Zhi]。氫脆一經産生(Sheng),就消除不[Bu]了。在材料的冶煉過[Guo]程和零件的制造與裝配過程(如電鍍、焊接)中進入鋼[Gang]材内部的微量氫(10的負[Fu]6次[Ci]方量級)在内(Nei)部殘餘的或外(Wai)加的應力作用下導緻材料脆化甚至(Zhi)開裂。在(Zai)尚(Shang)未出現[Xian]開裂的情況下可以[Yi]通過脫氫處理(Li)(例如加[Jia]熱到200℃以上數小時(Shi),可使内氫減少)恢複鋼材的(De)性能。因此,内氫脆是可逆的。
2氫脆現(Xian)象
氫脆[Cui]通常表現為(Wei)應力作用下的[De]延[Yan]遲斷裂現象。曾經出現過[Guo]汽車彈簧、墊圈、螺釘、片簧[Huang]等鍍(Du)鋅件,在裝配之後數小時[Shi]内(Nei)陸續發生斷[Duan]裂,斷裂比例達40-50%。某特種産品鍍镉件在使用過程中曾出現過[Guo]批量裂紋斷裂,曾(Ceng)組(Zu)織過[Guo]全國性攻關,制訂嚴[Yan]格的去氫工藝。另外,有一些氫脆并不表現為延遲(Chi)斷裂現象,例如:電鍍挂具(鋼絲[Si]、銅絲)由于經多次電[Dian]鍍和酸洗退鍍,滲氫較嚴重,在使用中經(Jing)常出現(Xian)一折便發生(Sheng)脆斷[Duan]的現(Xian)象;獵槍精鍛用[Yong]的芯棒,經多次鍍鉻之[Zhi]後,,堕地(Di)斷裂(Lie);有的淬火零件(Jian)(内應力大(Da))在酸洗時便産[Chan]生裂紋。這些零件滲(Shen)氫[Qing]嚴重,無需外加應力就産[Chan]生裂紋,再也[Ye]無法用去氫(Qing)來恢複[Fu]原有的韌[Ren]性。
3氫脆的[De]機理
延遲斷裂現象的産生是由于零件内部的氫(Qing)向應力集中的部(Bu)位擴散聚集,應力集中部位的金屬缺陷多(原子點(Dian)陣[Zhen]錯位、空穴等(Deng))。氫[Qing]擴散到(Dao)這些缺[Que]陷處,氫原子(Zi)變成氫分子,産生巨大的壓力,這個壓力與材料[Liao]内部的殘留應力及材料受的[De]外加應力,組成[Cheng]一個合力,當這合力超過材[Cai]料的屈服強度,就[Jiu]會導[Dao]緻斷裂(Lie)發[Fa]生。氫脆既[Ji]然與氫[Qing]原子的(De)擴(Kuo)散有關,擴[Kuo]散(San)是需要時(Shi)間的,擴散的速度與(Yu)濃差(Cha)梯度、溫[Wen]度和材料種類有關。因此,氫脆通(Tong)常[Chang]表現為延遲(Chi)斷裂。
氫原子具有最小的原子半徑,容易在鋼、銅等金屬(Shu)中擴散,而[Er]在镉、錫、鋅及其合金中氫的擴散比[Bi]較困難。鍍(Du)镉層是最難擴散的,鍍(Du)镉時産生的(De)氫,最初停留在(Zai)鍍層中和鍍層下的[De]金屬表層(Ceng),很難向外擴散,去氫[Qing]特别困難(Nan)。經過一段時間後,氫擴散到金(Jin)屬内部,特别(Bie)是進入[Ru]金屬内部(Bu)缺陷處的氫,就很難擴散出來。常溫[Wen]下氫的擴散速度相(Xiang)當緩慢,所以[Yi]需要即時(Shi)加熱去氫。溫度[Du]升高,增加氫在鋼中的溶解度,過高的溫(Wen)度會[Hui]降(Jiang)低材料的硬度(Du),所以鍍前(Qian)去應力和鍍後去氫(Qing)的溫[Wen]度選[Xuan]擇,必須考慮不(Bu)緻于降低材料硬度[Du],不得處于某些[Xie]鋼材的脆性回[Hui]火溫度,不(Bu)破壞鍍層本身(Shen)的性能。
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降低和(He)消除氫脆的措施
4.1減少金屬中[Zhong]滲氫的數(Shu)量,必須盡(Jin)量減少高強度(Du)/高硬度鋼制緊固件的酸[Suan]洗,因為酸洗可加劇氫脆。在[Zai]除鏽和氧化[Hua]皮時,盡量采用[Yong]噴砂抛丸的方法,若[Ruo]洛氏硬度等于或大于HRC 32的緊固(Gu)件進行酸洗時,必[Bi]須(Xu)在制定酸洗工[Gong]藝時确保零件[Jian]在酸(Suan)中浸(Jin)泡的時間最長不超過10分鐘。并應盡量降(Jiang)低酸液的濃度,并保證零件在酸中[Zhong]浸泡的時間不超[Chao]過10分鐘;在除油時,采用清洗劑[Ji]或溶劑(Ji)除油(You)等化學除油方式,滲氫[Qing]量[Liang]較少,若采用電[Dian]化學除油,先陰[Yin]極後陽(Yang)極,高強度零(Ling)件不允許用陰極電解除油;在熱處(Chu)理時,嚴格控制甲[Jia]醇和丙烷(Wan)的滴注量;在電鍍時,堿性[Xing]鍍液或高電流效率的鍍[Du]液滲氫量(Liang)較(Jiao)少。
4.2采(Cai)用低[Di]氫擴散性和[He]低氫溶解度的鍍塗層(Ceng)。一般[Ban]認為,在電(Dian)鍍Cr、Zn、Cd、Ni、Sn、Pb時,滲入(Ru)鋼件的氫[Qing]容易殘留下[Xia]來,而Cu、Mo、Al、Ag、Au、W等(Deng)金屬鍍層[Ceng]具(Ju)有低氫擴散[San]性和低氫溶(Rong)解(Jie)度,滲氫較少。在滿足産(Chan)品技(Ji)術[Shu]條件要求(Qiu)的情況下,可采用不(Bu)會造成滲氫(Qing)的塗層(Ceng),如機械鍍鋅或無鉻鋅鋁塗層,不會發生氫脆,耐蝕性高[Gao],附着力好,且比電鍍環保(Bao)。
4.3鍍[Du]前去應(Ying)力和鍍後去氫以消除[Chu]氫脆隐患。若零件經淬火、焊(Han)接等(Deng)工序後内部殘留應力較大,鍍前(Qian)應進行回火處理(Li),回火消除[Chu]應力實(Shi)際[Ji]上可[Ke]以減少(Shao)零件内的陷阱數量,從而減輕發生氫[Qing]脆的隐患。
4.4控制鍍層厚度,由于鍍層覆蓋在緊固件表[Biao]面,鍍層(Ceng)在一[Yi]定程[Cheng]度上會[Hui]起到氫擴散[San]屏障的作用,這将阻礙氫向緊固件外部的擴散。當鍍(Du)層[Ceng]厚度超過2.5μm時,氫從緊固件[Jian]中擴散出去就[Jiu]非(Fei)常困難了。因[Yin]此硬度<32HRC的[De]緊固件,鍍層厚度可以(Yi)要求在12μm;硬度≥32HRC的高強度螺栓,鍍層厚度應控制在8μm max。這就(Jiu)要求在産品設計時,必須考慮到高[Gao]強度螺栓[Shuan]的(De)氫脆風險,合(He)理(Li)選擇鍍層種類和[He]鍍層厚度。
5電鍍工[Gong]件的除氫處理
出現氫(Qing)脆的工件通過除氫(Qing)處理(如加(Jia)熱等)也能消除氫脆,采用真空、低氫(Qing)氣氛或惰性氣氛加熱可避免氫脆。對于普通鍍鋅(Xin)工件的除(Chu)氫[Qing]處理,一般都[Dou]在200~240度的溫度下,加熱2~4小時可将大部分氫去除。
國(Guo)際标準化組(Zu)織為鍍前消除應力和鍍後去(Qu)氫處理制[Zhi]定了專門的标準,下(Xia)面列出僅供參考(Kao)。
6鍍鋅低氫脆的替代選擇
對于目前一(Yi)些電鍍廠客戶面臨的鍍鋅工[Gong]件的氫脆問題[Ti]困惑和苦惱(Nao),使用華[Hua]友表(Biao)面[Mian]處理材料有限公[Gong]司的堿性[Xing]鋅鎳合金電鍍(Du)工藝将是一個(Ge)非常完美的解決方案!